頂空分析是通過樣品基質上方的氣體成分來測定這些組分在原樣品中的含量。顯然,這是一種間接分析方法,其基本理論依據是在一定條件下氣相和凝聚相(液相和固相)之間存在著分配平衡。 所以,氣相的組成能反映凝聚相的組成。我們可以把頂空分析看成是一種氣相萃取方法,即用氣體作"溶劑"來萃取樣品中的揮發性成分， 因而,頂空分析就是一種理想的樣品凈化方法。 頂空自動進樣器注意事項：
1、頂空瓶加熱溫度，定量管溫度，傳輸線溫度應由小到大，傳輸線小于等于進樣口的溫度；
2、由于進入頂空的載氣同時進入氣相色譜儀，所以用于頂空的氣體也應凈化；
3、溫度設定時不可過高，以免破壞設備，縮短使用壽命。不揮發或不易揮發樣品不宜用頂空方法進行測定；
4、由于頂空儀需和氣相色譜儀聯合使用，因此需要注意頂空儀參數與氣相色譜儀參數的相互統一；
5、時間設置中，樣品充滿定量管的時間應充分，定量管的平衡時間不應太長，進樣的時間應足夠長。
