臭氧用于飲用水消毒已有較長歷史,20世紀70年代末美國已開始應用在循環冷卻水處理,繼而歐美國家正式推廣。至今已成功應用的有1000多套循環冷卻水系統,循環量已達10000m3/h。我國從20世紀80年代開始試驗試用,近年已在北京、上海等地成功應用。未能廣泛應用的主要原因是國內的臭氧發生器初投資高、臭氧制造的能耗(電耗)高,所以成本高。目前制造商已在改進設計,向更有效、更經濟的方向發展。
臭氧處理循環冷卻水的原理可以理解為:
(1)O3與紫外線(UV)、*(H2O2)等聯合作用并催化,在水中可能產生自由基OH·、HO-2、O-2、O-3和[O]等。高強的氧化性能使水中的微生物和化合物產生直接的氧化反應,以及OH·產生的間接氧化反應,使大多數有機物氧化分解、斷裂,快速、廣譜直接殺滅細菌、病毒、藻類等,使其變成O2、H2O、CO2等無害物質,凈化水質,不產生二次污染。經O3處理的水中好氣異養菌數可降到100~1000個/mL。
(2)經低濃度處理的循環冷卻水可減輕金屬腐蝕速度,碳鋼可降低1/2~1/3。由于O3消除了生物膜和生物垢,減輕了垢下腐蝕;O3產生的[O]與亞鐵反應生成γ-氧化鐵鈍化膜;處理后的水自動穩定在pH8~9的堿性條件,減輕了腐蝕傾向。
(3)由于O3的強氧化性能可消除氧化垢基質中的有機物,去除污垢中的黏結性,使垢層松動,陳垢脫落;O3在氧化破壞生物體的不飽和脂肪酸和蛋白質時,會產生有阻垢緩蝕作用的羧酸、二羧酸和羥基等。據美國能源部(DOE)和航空(NASA)研究,O3處理過的循環冷卻水還有微量硝酸生成,并發現O3具有使CaCO3向Ca(HCO3)2方向轉化的能力,能減輕結垢,使傳熱效率提高5%~15%。
臭氧不僅是強氧化性殺生劑,同時具有緩蝕和阻垢作用。研究人員正進一步研究利用臭氧處理將再生水,甚至廢水直接用于循環冷卻水系統的可能性。
應用實例:某廠冷凍機的敞開式循環冷卻水系統,循環水量1000m3/h,補充水為上海自來水,濃縮倍數6~10。2006年5月至今用臭氧處理。測定循環冷卻水的主要指標如下:污垢熱阻值(0.3~1.0)×10-4 m2·K/W,碳鋼腐蝕速度0.03~0.07mm/a,銅和不銹鋼腐蝕速度0.004~0.006mm/a,生物黏泥量1~2.5mL/m3,好氣異養菌數20~500個/mL,軍團菌未檢出,CODCr5~18mg/L,BOD5<2mg/L,總鐵0.1mg/L(Fe2+未檢出),懸浮物4~5mg/L,渾濁度1~5NTU。
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