對(duì)一個(gè)混合試樣成功地分離，是氣相色譜法完成定性及定量分析的前提和基礎(chǔ)。而其中氣相色譜分離條件的選擇至為關(guān)鍵。
主要涉及以下幾個(gè)方面：
1.載氣對(duì)柱效的影響：
載氣對(duì)柱效的影響主要表現(xiàn)在組分在載氣中的擴(kuò)散系數(shù)Dm(g)上，它與載氣分子量的平方根成反比，即同一組分在分子量較大的載氣中有較小的Dm(g)。根據(jù)速率方程：
（1）渦流擴(kuò)散項(xiàng)與載氣流速無(wú)關(guān)；
（2）當(dāng)載氣流速u小時(shí)，分子擴(kuò)散項(xiàng)對(duì)柱效的影響是主要的，因此選用分子量較大的載氣，如N2、Ar，可使組分的擴(kuò)散系數(shù)Dm(g)較小，從而減小分子擴(kuò)散的影響，提高柱效；
（3）當(dāng)載氣流速u較大時(shí)，傳質(zhì)阻力項(xiàng)對(duì)柱效的影響起主導(dǎo)作用，因此選用分子量較小的氣體，如H2、He作載氣可以減小氣相傳質(zhì)阻力，提高柱效。
2.載氣流速（u）對(duì)柱效的影響：
從速率方程可知，分子擴(kuò)散項(xiàng)與流速成反比，傳質(zhì)阻力項(xiàng)與流速成正比，所以要使理論塔板高度Hzui小，柱效zui高，必有速。對(duì)于選定的色譜柱，在不同載氣流速下測(cè)定塔板高度，作H-u圖。
由圖可見(jiàn)，曲線上的zui低點(diǎn)，塔板高度zui小，柱效zui高。該點(diǎn)所對(duì)應(yīng)均流速即為載氣流速。在實(shí)際分析中，為了縮短分析時(shí)間，選用的載氣流速稍高于流速。
3.固定液的配比又稱為液擔(dān)比。
從速率方程式可知，固定液的配比主要影響Csu，降低df，可使Csu減小從而提高柱效。但固定液用量太少，易存在活性中心，致使峰形拖尾；且會(huì)引起柱容量下降，進(jìn)樣量減少。在填充柱色譜中，液擔(dān)比一般為5％～25％。
4.柱溫的選擇
柱溫是影響氣相色譜分離的重要參數(shù)之一，主要影響來(lái)自于K、k、Dm(g)、Ds(l)；從而直接影響分離效能和分析速度。柱溫與R和t密切相關(guān)。提高t，可以改善Cu，有利于提高R，縮短t。但是提高柱溫又會(huì)增加B/u導(dǎo)致R降低，r21變小。但降低t又會(huì)使分析時(shí)間增長(zhǎng)。
在實(shí)際分析中應(yīng)兼顧這幾方面因素，選擇原則是在是在難分離物質(zhì)對(duì)能得到良好的分離，分析時(shí)間適宜且峰形不托尾的前提下，盡可能采用較低的柱溫。同時(shí)，選用的柱溫不能高于色譜柱中固定液的zui高使用溫度（通常低20-50℃）。對(duì)于沸程寬的多組分混合物可采用“程序升溫法”，可以使混合物中低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)的組分都能獲得良好的分離。
氣化溫度的選擇
氣化溫度的選擇主要取決于待測(cè)試樣的揮發(fā)性、沸點(diǎn)范圍。穩(wěn)定性等因素。氣化溫度一般選在組分的沸點(diǎn)或稍高于其沸點(diǎn)，以保證試樣氣化。對(duì)于熱穩(wěn)定性較差的試樣，氣化溫度不能過(guò)高，以防試樣分解。
色譜柱長(zhǎng)和內(nèi)徑的選擇
能使待測(cè)組分達(dá)到預(yù)期的分離效果，盡可能使用較短的色譜柱。一般常用的填充柱為l～3m。填充色譜柱內(nèi)徑為3～4mm。
7.進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量的選擇
進(jìn)樣迅速（塞子狀）以防止色譜峰擴(kuò)張；
進(jìn)樣量要適當(dāng)：在檢測(cè)器靈敏度允許下，盡可能少的進(jìn)樣量：液體樣0.1～10ul，氣體試樣為0.1～10ml。
8.燃?xì)夂椭細(xì)獾谋壤?
在氣相色譜分析中，燃?xì)夂椭細(xì)獾谋壤龝?huì)嚴(yán)重的影響組分的分離，一般兩者的比例為1：8~1：15。
而真正實(shí)現(xiàn)對(duì)-個(gè)混合試樣成功地分離，色譜條件的選擇中zui為關(guān)鍵的是色譜柱的選擇、柱溫的選擇、載氣的選擇及其流速的確定、燃?xì)夂椭細(xì)獾谋壤取?br>
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